Akademik Veri Yönetim Sistemi
Tezin Türü: Yüksek Lisans
Tezin Yürütüldüğü Kurum: Marmara Üniversitesi, Türkiye
Tezin Onay Tarihi: 2002
Tezin Dili: Türkçe
Öğrenci: Birol Er
Danışman: HASAN KILIÇ
Özet:Bu çalışmada yeni sentezlenmiş iki primidin bileşiği; 1-Amino-5-benzoil-4-fenil-1H-primidin-2-on, (I), ve 1-Amino-5-benzoil-4-fenil-1H-primidin-2-tion, (II), nin, pH 2 -12 aralığındaki kimyasal davranışları incelenerek asitlik sabitleri tayin edilmiştir. Potansiyometrik titrasyon yöntemi kullanılmıştır. Bileşiklerin proton bağlama ve proton serbest bırakmalarını gösterir bir mekanizma önerilmiştir. Deneysel veriler herbir bileşikdeki amino gruplarının çok asidik bir çözelti ortamında birer proton bağlamış bir durumda (-NH3+) olduklarını ve bazik pH bölgesinde ise bağlamış oldukları birer protonu serbest bıraktıklarını, tekrar -NH2 yapısına geri döndüklerini çok net bir şekilde göstermiştir. Asitlik sabitleri, potansiyometrik titrasyon verilerinin TITFIT adı verilen özel bir bilgisayar programı ile değerlendirilmesiyle tayin edilmişlerdir. Çalışılan her bir bileşik pH 7 ve 10.70 civarında olmak üzere ikişer tane asitlik sabiti vermişlerdir. pH 7 civarındaki sabitin, 1 pozisyonundaki azot atomunun proton bağlama ve serbest bırakmasına ait olduğu bulunmuştur. pH 10.70 civarındaki sabitin ise, kuvvetli asidik bölgede protonlanan amino grubunun bu protonu serbest bırakmasına ait olduğu bulunmuştur. Bu nedenle 10.70 civarındaki asit sabitleri pKa (proton kaybetme) şeklinde isimlendirilmişlerdir. Maalesef, amino grubunun kuvvetli asidik bölgedeki protonlanması ile ilgili asitlik sabitleri, pKa (proton bağlama) tayin edilememiştir. Çünkü çok asidik bir pH ortamına inilememiştir. Ortamın pH sini pH=1 yapabilmek için ortama çok fazla asit konulması gerekmektedir. Bu da deney süresini uzatmakta ve daha fazla reaktif ilavesi nedeniyle ortamın daha fazla seyrelmesine neden olmaktadır. Deneyler değişik hacim oranlarında hazırlanmış metanol-su ortamlarında 25 ± 0.1 °C de yapılmıştır. Ortamın iyonik şiddeti LiCl ile 0.1 M olacak şekilde sabit tutulmuştur. SUMMARY In this study, chemical behaviors of recently synthesized 1-Amino-5-benzoyl-4-phenyl-1H-pyrimidine-2-one, (I), and 1-Amino-5-benzoyl-4-phenyl-1H-pyrimidine-2-thione, (II), have been investigated to determine their acidity constants, in the pH range 2 - 12. The technique used was potentiometric titration. A mechanism for the protonation and deprotonation pathway was proposed. The amino group of both compounds were found to undergo protonation at lower pH values and deprotonation at relatively high pH values in the medium investigated. It is clear from the experimental data that the amino group of the each compound existed in a protonized form, i.e. -NH3+ under strongly acidic conditions. The acidity constants were determined by using a special computer program called TITFIT, using the potentiometric titration data. Two pKa values were obtained for the each compound, at pH values around nearly 7.00 and 10.70. The pKa values obtained around 7.00 were attributed to the protonation or deprotanation reaction of the nitrogen atom at position 1, in the pyrimidine ring. The pKa values obtained around 10.70 were attributed to the deprotonation of the proton from the ammonium group, -NH3+. Therefore, the pKa values obtained at pH values around 10.70 were called as the constants corresponded deprotonation (proton lost) reaction. Unfortunately, the pKa values corresponding to a protonation (proton gaining) reaction could not obtained, in case of that initail pH of the working solution could not be lowered to pH=1, under these experimental conditions. The experiments were performed in solutions prepared at various ratios (by volume) of methanol-water mixtures, at 25 ± 0.1 °C. The ionic strength of the medium was kept constant at 0.1 M with LiCl.