• Ana Sayfa

Bazı Pertiyofosfonik Asit anhidritlerinin Katılma Reaksiyonu Ürünlerinin Sentezi ve Yapılarının Aydınlatılması

Sağlam E. G. (Yürütücü), Dal H.

TÜBİTAK Projesi, 2014 - 2016

  • Proje Türü: TÜBİTAK Projesi
  • Başlama Tarihi: Mayıs 2014
  • Bitiş Tarihi: Şubat 2016

Proje Özeti

Bu araştırmada Lawesson reaktifinin (LR, (2,4-bis(4-methoxyphenyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetane-2,4-disulfide) çeşitli Grignard bileşikleriyle reaksiyonundan, ditiyofosfinik asitler elde edildi (DTFA). Bu asitler daha sonra amonyakla amonyum tuzlarına dönüştürüldüler (NH4Ln, n=1, izo-amil-; n=2, n-bütil-; n=3, sec-bütil-, n=4, iso-propil-). Pertiyofosfonik asit anhidritlerinden Lawesson reaktifinin benzilmağnezyum bromürle reaksiyonundan benzil(p-metoksifenil) ditiyofosfinik asit de (HL) eter fazında katı olarak sentezlendi.

Kompleksler, NH4Ln’nin veya HL’nin alkoldeki çözeltisinin etanoldeki metal iyonuyla reaksiyonundan sentezlendi. Nikel komplekslerinin ([Ni(Ln)2], n= 2 ve benzil- (L)) yapısı kare düzlem iken, diğer kompleksler tetrahedral yapıdadır ([M2(µ-Ln)2(Ln)2], n=1, 2, 3 ve 4, M=Co(II); n=L (benzyl-), M= Co(II), Zn(II), Cd(II)) tetrahedral yapıdadır. [Ni(Ln)2] ve [Co2(µ-Ln)2(Ln)2] kompleksleri piridinle oktahedral ([M(Ln)2(py)2] n= 1,2,3,4 ve L, M=Co(II); n= 2 ve L, M= Ni(II)) veya trigonalbipiramit kompleksleri oluştururlar ([Co(L4)2(py)].

Bu çalışmada ayrıca, 2,4-Bis(ferrosenil)-1,3,2,4-ditiyadifosfetan-2,4-disülfür (Fc-LR, Ferrosenil Lawesson Reaktifi) ferrosenil ditiyofosfonik asiti (Fc-DTFOA) vermek üzere alkollerle (3-phenyl-1-propanol, 1-phenyl-1-propanol, 3-methyl-1-butanol ve 1-phenyl-1-propanol) reaksiyonu yapıldı. Bu asitler daha sonra, amonyakla amonyum tuzlarına dönüştürüldü (FcLn, n=1, 3-phenyl-1-propanoksi-; n=2, 1-phenyl-1-propoksi-; n=3, 3-methyl-1-butoksi-; n=4, pentoksi-).

FcLn’nin NiCl2.6H2O, CdCl2 and HgCl2 ile reaksiyonundan Fc-DTFOA kompleksleri sentezlendi ([Ni(FcLn)2]; [M2(µ-FcLn)2(FcLn)2], M=Cd(II), Hg(II)). Karedüzlem nikel komplekslerinin piridinle reaksiyonundan ([Ni(FcLn)2(py)2] kompleksleri sentezlendi.

Bileşiklerin yapıları element analizi, kütle spektrometresi, FTIR, Raman, NMR (1H, 13C, 31P) spektroskopisi ve manyetik süssebsibilite ölçümleriyle açıklanmıştır. Bazı komplekslerin yapıları X ışını yapı analiziyle aydınlatıldı.